概要:燃料电池与干电池、一次电池和铅蓄电池、二次电池不同,它能够持续供水素、燃料和酸素、酸化剂,持续性地取出电力的化学电池。 它与使用热机关发电系统有差异,为了从化学机能向电气机能变换,途中不经过热机能和运动机能这个形态,不依存热力机特有的卡诺周理论热效率(卡诺效率),发电效率高。同时,不受系统规模大小的影响,噪音和振荡也小。为此,填补了记录系统,携带电话等手机机器。适用于自动车、铁道、民生用、产业用核发电站、军事兵器多种多样的用途。能源起源被受期待。 燃料电池研究方式有以氢为首的几种燃料,主要是通过水的电气分解的逆反应2H2+O2→2H2O取出电。反应的时候不仅仅伴随热,也把高温作为发电效率高的必要条件,也把1,000℃的环境作为必要的方式。在使用燃料和氢燃料电池以外的燃料时,改变质量器的装置,从燃料中只取出氢,改变质量的处理。21世纪的现在,推进研究开发,根据电化学反应和电解质的种类,分成几个方式。 方式:电解质的种类,主要研究4种燃料电池。碱电解质形燃料电池(AFC),用以前的方式来考虑今后利用的限制性。生物燃料电池,与其他方式不同的地方比较多。 固体高分子形燃料电池 固体高分子形燃料电池(PEFC, Polymer Electrolyte Fuel Cell),被叫做PEMFC(Proton Exchange Membrane Fuel Cell)。使用高价的白金,根据离子交换膜把氢做为燃料,以30-40%比较低的发电效率发电。启动早,驾驶温度也低80-100℃。 也在推进实用化,因为发电效率低,预想在小型的发电中使用。作为触媒使用白金,其使用量在减少,提高电解质的氟系交换树脂的耐久性和成本,成为今后普及的课题。 追求室温和小型轻量化,期待对手机机器、燃料电池自动车等的应用。 弱酸形燃料电池 弱酸形燃料电池(PAFC, Phosphoric Acid Fuel Cell),弱酸作为电解质 (H3PO4)水溶液使用。温度是200℃左右,发电效率约40%LHV。因为固体高分子形燃料电池同样把白金作为触媒,在燃料中存在一氧化碳的话,会使触媒的白金恶化。因此,如果把天然气等作为燃料,预先根据水蒸气改变质量与一氧化碳进行反应,把一氧化碳浓度制作1%左右的氢的话,需要电池供给。工厂、大楼等的需求,把发热发电系统100/200kW包装投入市场。达成商务机4万小时以上的使用寿命(堆积、改变质量器无交换)。弱酸形燃料电池的代表制造厂是UTC 电力和富士电机等。富士电机系统的100kWPAFC在2008年初作为燃料电池第一次受到了日本消防应急电源的认定。代表制造厂是东芝燃料电池和富士电机等。现在东芝是家用PEFC专门PAFC生产厂家。 溶融碳酸盐形燃料电池 溶融碳酸盐形燃料电池(MCFC, Molten Carbonate Fuel Cell),使用碳酸离子(CO32-)代替氢离子(H+),作为电解质,用溶融了的碳酸盐(炭酸,炭酸等) 在分离器里浸渍。为此,氢能把天然汽和石炭煤气作为燃料。温度是600℃-700℃左右。在常温下固体的碳酸盐的温度接近溶解,作为电解质使用。为了PAFC竞争的可供选择的方案,250kW级包装正在投入市场。发电效率约45%LHV。因为不用白金触媒,不用担心PEFC和PAFC不同或是被一氧化碳毒害。排热也是有利的。被认为是改变内部质量方式, 期待改变质量器系统内设置。被火力发电所代替。溶融碳酸盐形燃料电池的代表制造厂,Fuel Cell Energy和石川岛播磨重工业等。 再者,通常的燃烧反应,空气中存在氮,废气中的二氧化碳浓度上限约20%。要提高二氧化碳浓度,必须用氧气代替空气。可是,MCFC碳酸离子电池反应介入,空气极点向二氧化碳和氧燃料方面移动、积蓄燃料极点,排出的废气中二氧化碳浓度也达到80%左右。利用这个性质,MCFC尝试进行二氧化碳的回收。日本国内作为经产补助事业,由中国电力、中部电力共同实施。 固体氧化物形燃料电池 固体氧化物形燃料电池(SOFC, Solid Oxide Fuel Cell),也被叫做固体电解质形燃料电池。温度MCFC 800-1,000℃以上,会变成高耐热性的材料。同时,启动、停止的时间也长。电解质氧化物离子的透过性高稳定性强。作为氧化物离子传导使用。根据空气极点生成的氧化物离子(O2-)透过电解质,作出燃料极点反应的氢,产生电能。为此,不仅仅是氢,天然汽和石炭煤气等也可作为燃料使用。活性化电压不降低,而且还高,56.1%LHV也已经达到发电效率。正在被开发成家用、业务用的1kW-10kW级PEFC。最高发电效率也达到了LHV 37.5%的最高价。改变内部质量,改变质量器没必要用特别的触媒。电极木材具有导电性。还可代替火电站等用途。固体氧化物燃料电池的代表制造厂有西门子和三菱重工,日本特殊陶业,TOTO(企业),三菱重工业(关西电力)等。从2005年11月开始的3个月里,大阪气体和京瓷,用城市煤气在集合住宅进行了1kW发电装置的确证实验。能得到660W的供给热水输出。达到平均1日发电效率44.1%的(LHV)成绩。从2007年度开始,经济产业省等新能源财团,进行来自4个制造厂的29台装置,城市煤气、LPG、灯油的SOFC确证实验,达到平均发电效率35%的(LHV)成绩。2008年度,继续增加36台确证实验。三菱材料和关西电力,把城市煤气做为燃料,SOFC输出10kW级的发电装置,发电效率达到50%。新能源、产业技术综合开发机构NEDO,委托4个企业小组,从输出10kW级实验到200kW级的发电装置。其中1个是把三菱重工业的城市煤气作为燃料,SOFC发电组合了微燃气轮机发电的复合发电,从SOFC产生的未反应的氢,从用微燃汽轮使一氧化碳的副生煤气燃烧排出。(出处:燃料电池的基础)。 钠硫磺电池(NaS电池)NaS电池、Redox流通量电池。一般的分为二次电池、蓄电池,不过也被看作是再生型燃料电池。工厂、大楼等需要设置负荷水平化燃料电池。正极硫黄、电解质作为钠离子传导体的负极使用,300℃左右。在便宜的夜间用电力充电,和白天放电相比,能够削减电费。(代表制造厂:日本气体)。日本气体株式会社,在2009年6月11开发独自构造的sofc,达成了世界最高水平的63%的发电效率(LHV)和90%高的燃料利用率。 碱电解质形燃料电池 碱电解质形燃料电池(AFC, Alkaline Fuel Cell),以水酸化物为导体,电解液在极点间构成侵害。与固体高分子形燃料电池PEFC使用一样,高分子膜类型也被公布。构造简单,在碱气里使用,能够利用氧化物等廉价的电极触媒。也能够在常温下单纯的用液体做电解质。可靠性高,现在作为宇航用途等实用化的唯一的燃料电池。另一方面,如果从改变的烃系燃料中取出氢,混入碳化烃和碱性电解液,会使炭酸盐恶化。同样作为氧化剂和电解液吸收二酸化炭素恶化,需要把纯度高的氧作为氧化剂使用。提高氢的纯度透过膜提高纯度。因为电解质作为水溶液,工作温度阶段电解液被冻结。温度受到限制。同时和温度相比,离子的移动速度(扩散系数)发生变化,影响发电力,温度条件很重要。镍系触媒有配位性的一酸化炭素,因为烃,氧及水蒸气等活性下降,所以氢燃料的纯度很重要。杂质包含水蒸气,最好不要使用氢。在21世纪的燃料电池研究开发上,大部分不能转向。不过,适合少年人教材,计划被广泛实用。Aporo13号的事故,由于燃料电池供给的液体氧供给系统出现问题,不是燃料电池本身的问题。工业和产业技术总研究所,水加N2H4?H2O为燃料,达到了0.50W/cm2输出密度。CO2排泄量为零,节省资源,新低成本开发完全不使用重金属,新开发燃料电池的基础技术(大发宣传发表2007年9月14日)。燃料电池没有混入烃,排泄物是水和窒素。 直接形式燃料电池 直接形式燃料电池(DFC, Direct Fuel Cell),把改变质量做为介质,直接由电池供给燃料,液体燃料被开发为DFC的燃料。因为全都含有碳的燃料,根据反应产生的二氧化碳全被排出。用燃料供给泵和散热,被分为被动型和主动型。燃料极点的白金一氧化碳吸收反应速度慢,燃料等发电效率低,小型量轻。譬如,直接形式甲醇燃料电池(DMFC),适合数十mA-10W左右的小规模电力发电。以小型手机电子机器的电源为用途。在美国2008年输出1W。 生物燃料电池 从食物取出能源的生物系统,通常被称为生物燃料电池。一般的,不要和燃料电池、下水道煤气沼气、发酵煤气混为一谈。酵素的工作是分解糖分,取出电能。根据环境的变化,稳定而强有力的酵素不可缺少,研究开发,伸长酵素的寿命等成为课题。利用血液中的糖分向体内埋入电子心脏起搏器,笔记本电脑和手机电源等的应用被受期待。类似的研究,也有用光合成植物生物系统的太阳光生物燃料电池。 历史 根据燃料电池的原型在1842年被制造。燃料电池,电极把白金做为电解质,从电力中取出希硫酸,水素和酸素。电力用水能够分解电气。此后,燃料电池,根据热力机作为发电机登场,作为发电系统暂且被忘记。1955年在美国电器公司(GE公司)里工作的化学者W.Thomas Grubb改造了发电机,作为电解质使用了交换膜的改良型燃料电池。3年后,另外GE公司化学者Leonard Niedrach,成功的减少触媒白金的使用量。燃料电池被熟知。GE公司把此技术开发利用,推动当时进行中的航空宇宙局的宇宙计划的采用。这就是燃料电池的最初利用形式。1965年美利坚合众国的宇宙飞行计划5号使用了烃系树脂的固体高分子形燃料电池,燃料电池再次被关注。1959年,5kW的安置式燃料电池的开发成功了。1959年,根据Harry Ihrig带领的队伍,在美国威斯康星州的美国横断博览会上,公开了15kW输出的燃料电池拖拉机。这个系统使用电解质水酸化,使之作出压缩氢和氧反应。1959年,其合作伙伴用5kW的装置作为熔接机的电源使用。1960年代,能源公司为了在美国的宇宙计划中供给宇宙飞船的电力和水,得到了美国的专利使用许可。燃料电池作为电源和饮料水源使用。对材料的可靠性进行讨论,采用了碱电解质形燃料电池。 作为民生用燃料电池,继续研究住宅用系统和适合发电的设施。在日本,按照经济产业省、通商产业省的节能政策,磷酸形,溶融碳酸盐形燃料电池,开始开发固体电解质形燃料电池。1991年东京电力五井火电站,输出1万1000kW的磷酸形燃料电池。 1987年,公司开发了电解质膜用的弗素系树脂(Nafion)的固体高分子形燃料电池。这个电解质膜耐久性出色,燃料电池再次备受瞩目,研究开发繁盛。 美国国防部高等研究事业局(国防高等研究计划局)的劳伦斯?H?杜步瓦,着眼于各种各样的液体烃(甲醇,乙醇等)的燃料电池。和加利福尼亚大学(USC)的低车辆烃研究所的酸类专家诺贝尔赏获奖者乔治进行讨论。USC发明推进研究所,在加利福尼亚工科大学的合作下,发明了液体烃直接氧化的系统,被命名为 燃料电池(DMFC)。 1994年,戴姆勒(当时)发表了燃料电池汽车的试制车。同时,本田自动车,在1997年的东京发表燃料电池汽车的试制宣言,在2005年之前批量生产。 2001年索尼,日立制作所,日本电气相继发表适合手机燃料电池的开发。 2002年12月,本田fchv及宏达fcx的燃料电池汽车的市贩被日本政府纳入第一号,小泉纯一郎首相进行了试乘。在首相官邸和经济产业省被使用,成为24小时的租赁合同。2003年丰田日野自动车制FCHV纳入东京都交通局。到2004年末在台场周边运行。2005年日本国际博览会、爱知万国博览会,日野制丰田FCHV#FCHV-BUS被缴纳了。同时,2004年日产自动车也被纳入了日产横滨市。从2006年开始在爱知万国博览会使用的氢站被移到中部国际机场运行。这些公共巴士上,一般人乘坐的是燃料电车。 1980-1990年代,燃料电池的开发阶段,被称为第1代形式燃料电池磷酸形燃料电池,第二代型燃料电池溶融碳酸盐形燃料电池,固体氧化物形(固体电解质形)燃料电池为第3代形式燃料电池时期, 固体高分子形燃料电池变成开发的主角之后,21世纪的现在,这个方法大部分没有使用。燃料电池的实用化需要消防法和毒物取法,电气事业法和建筑基准法等法律上的放松管制,电气设备技术基准等,重新进行了评估。2002年10月美国运输省准许燃料电池带入飞机内,很快提出面向燃料电池普及的放松管制的方针。同时,关于安全基准和性能评价,制定了国际的基准。 用语 燃料电池的说明、使用特有的几个用语。也有一般的用语,不过,有燃料电池独自意义的用语。 电池:层积等单体的燃料电池,常常被叫成单位电池。 堆积:单板形状的单位电池,有层积。圆筒横格型和圆筒竖条纹型的单位电池重叠,上下要联成一串。全都被串联连接。也被叫做电池堆积。 燃料极:阳极,意味丢失电子一侧的电极,意味着阳极电压的极性不混乱,供给氢等燃料的一侧,被称为燃料极点。在电化学领域,电工学的电极终端的电压极基于阳极和阴极,避免混乱选出供给煤气电极的名字。 空气极:阴极。得到电子一侧的电极,不混乱电压的极性。被称为含有养的空气极点。 分离器:电池主要的构成要素,夹隔表面氢,表面氧分离这些分离器,被称作分离器。尽可能低的电阻向两面放电流,越薄越好。预备氢和氧,冷却水的流路通道,很多被做成石墨和有耐蚀性的金属。 (责任编辑:初心) |